مضاعف (بنزين) الكروم

مضاعف (بنزين) الكروم أو بيس (بنزين) الكروم معقد تساندي له الصيغة C₁₂H₁₂Cr ،والتي يمكن كتابتها على الشكل Cr(η⁶-C₆H₆)₂ ويكون على شكل بلورات بنية إلى سوداء. كما يشير الاسم يتألف المركب من حلقتي بنزين موجودتين في مستويين متوازيين تقع بينهما ذرة كروم. يعد مضاعف (بنزين) الكروم من المركبات التي أسهمت في تطور مجال البحث في المركبات الشطيرية في الكيمياء العضوية الفلزية، كما يعتبر من الأمثلة النمطية على المعقدات الحاوية على ربيطتي هيدروكربون عطري، إلا حتى مجال استخدامه في الاصطناع العضوي يعد محدوداً.

الخواص

يعد المركب حساساً للرطوبة ولأأكسجين الهواء لذا يجب حفظه ضمن جومن غاز خامل.
لا ينحل مضاعف (بنزين) الكروم في الماء إلا أنه ينحل جزئياً في البنزين وفي رباعي هيدروالفوران.

التحضير

حضر مضاعف (بنزين) الكروم لأول مرة من قبل العالمين هافنر Hafner وفيشر Fischer من تفاعل جميع من كلوريد الكروم الثلاثي والألومنيوم والبنزين بوجود كلوريد الألومنيوم. يندرج هذا التفاعل تحت طريقة فريدل-كرافتس الاختزالية والتي طورها إرنست فيشر بمساعدة طلابه. يعطي التفاعل ناتج أصفر له الصيغة
⁺[Cr(C₆H₆)₂] والذي يختزل لاحقا إلى المركب المتعادل. معادلات التفاعل الموازنة تكون على الشكل التالي:

CrCl₃ + 2/3 Al + 1/3 AlCl₃ + 2 C₆H₆ → [Cr(C₆H₆)₂]AlCl₄ + 2/3 AlCl₃

[Cr(C₆H₆)₂]AlCl₄ + 1/2 Na₂S₂O₄ → [Cr(C₆H₆)₂] + NaAlCl₄ + SO₂

التاريخ

حضرت مركبات قريبة من ⁺[Cr(C₆H₆)₂] وذلك بسنوات عدة قبل أعمال فيشر وذلك من قبل الكيميائي الألماني فرانس هاين Franz Hein من خلال تفاعل بروميد فينيل المغنسيوم مع كلوريد الكروم الثلاثي. أعطت تفاعلات هاين معقدات شطيرية حاملة للشحنة الموجبة (كاتيونية) حاوية على ثنائي وثلاثي الفينيل والتي حيرت الفهماء إلى حين اكتشاف فيشر وهافنر. بالتالي فإن هاين قد جاء المركبات الشطيرية قبل حوالي نصف قرن من الفيروسين. تمكن فيشر وزويس Seus من تحضير ⁺[Cr(C₆H₅-C₆H₅)₂] بعد ذلك..

التفاعلات

يتفاعل مضاعف (بنزين) الكروم مع الحموض الكربوكسيلية ليعطي كربوكسيلات الكروم الثنائي مثل خلات الكروم الثنائي والذي له بنية مميزة.
يؤدي تفاعل الكربلة (إضافة مجموعة الكربونيل بالتفاعل مع أحادي أكسيد الكربون) إلى تشكيل مركب (بنزين) ثلاثي كربونيل الكروم.

المراجع

↑ معهد بوب كيم: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/11984611 — تاريخ الاطلاع: 19 سبتمبر 2016 — العنوان : Dibenzenechromium — الرخصة: محتوى حر
^ Bis(benzene)chromium(0) 97% | Sigma-Aldrich
^ Herndon, J. W. "Dibenzenechromium" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI: 10.1002/047084289.
^ King, R. B. Organometallic Syntheses. Volume 1 Transition-Metal Compounds; Academic Press: New York, 1965. ISBN 0-444-42607-8
^ Elschenbroich, C.; Salzer, A. ”Organometallics : A Concise Introduction” (2nd Ed) (1992) Wiley-VCH: Weinheim. ISBN 3-527-28165-7
^ Seyferth, D. (2002). "Bis(benzene)chromium. 1. Franz Hein at the University of Leipzig and Harold Zeiss and Minoru Tsutsui at Yale". Organometallics. 21: 1520–1530. doi:10.1021/om0201056.
^ Seyferth, D. (2002). "Bis(benzene)chromium. 2. Its Discovery by E. O. Fischer and W. Hafner and Subsequent Work by the Research Groups of E. O. Fischer, H. H. Zeiss, F. Hein, C. Elschenbroich, and Others". Organometallics. 21: 2800–2820. doi:10.1021/om020362a.
^ Fischer, E. O; Seus, D. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Über Aromatenkomplexe von Metallen VI". Chemische Berichte. 89: 1809–1815. doi:10.1002/cber.19560890803. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Hein, F. (1956). "Zur Frage der Struktur der Chrom-phenyl-Verbindungen. Bemerkungen zur Abhandlung von E. O. Fischer und D. Seus". Chemische Berichte. 89: 1816–1821. doi:10.1002/cber.19560890804.