بروميد المضى الثلاثي
| الأسماء | |
|---|---|
|
اسم أيوپاك
Gold(III) bromide
| |
| أسماء أخرى
Auric bromide
Gold bromide Gold(III) bromide Gold tribromide Digold hexabromide | |
| تمييز | |
| رقم CAS | [],11092-53-8 |
| الخصائص | |
| الصيغة الجزيئية | AuBr3 |
| كتلة مولية | 436.69 g/mol |
| المظهر | dark red to black crystalline |
| نقطة الانصهار |
97.5 °C |
| المخاطر | |
| (معيـَّن النار) |
|
|
ما لم يُذكر غير ذلك، البيانات المعطاة للمواد في حالاتهم العيارية (عند 25 °س [77 °ف]، 100 kPa). | |
| مراجع الجدول | |
بروميد المضى الثلاثي أوثلاثي بروميد المضى هومركب كيميائي له الصيغة المجملة AuBr3، لكنه غالبا ما يوجد على شكل متماثر ثنائي (ديمير) Au2Br6، ترتبط فيه ذرتا المضى بواسطة ذرتي بروم (رابطة جسرية). قد يكون المركب على شكل بلورات حمراء غامقة إلى سوداء.
كما هي الحال في هاليدات المضى الأخرى، فإن هذا المركب يعد فريداً لكونه أحد المعقدات التساندية لأحد عناصر المجموعة الحادية عشر الانتنطقية ولديه رقم أكسدة +3، في حين حتى معقدات النحاس أوالفضة توجد في حالة الأكسدة +1 أو+2.
البنية والخواص
يوجد المتماثر الثنائي لبروميد المضى على شكل تساندي له بنية جزيئية مربعة مستوية، تكون فيه زوايا الروابط الكيميائية حوالي 90 درجة.
تشير الحسابات إلى وجود عوامل تؤثر في الشكل الافتراضي لمونوميرات هاليدات الفضة بشكل عام، فتوجد فروقات في البنية نتيجة تأثير جان-تيلر Jahn–Teller effect. عملى سبيل المثال،قد يكون في بروميد المضى الثلاثي ثلاث روابط مضى-بروم، تكون اثنتان منهما قصيرة وواحدة طويلة، باللقاء فإن كلوريد وفلوريد المضى الثلاثي لديهما رابطتين طويلتين وواحدة قصيرة من الرابطة مضى-هالوجين. بالإضافة إلى ذلك فإن هناك اختلاف في البنية، حيث حتى كلاً من فلوريد وكلوريد المضى لديهما شكل تساندي على الشكل T، في حين حتى بروميد المضى لديه توازن ديناميكي بين الشكلين T وY. يعزى هذا الفرق إلى تأثير جان-تيلر، وإلى ضعف ارتباط π العكسي بين ذرة المضى المركزية وربيطة البروم مقارنة مع ربيطات الفلور والكلور، مما يفسر كون بروميد المضى أقل ثباتاً من نظيريه.
لم يعزل بروميد المضى الثلاثي في الحالة الغازية، مام يشير إلى حتى العدد التساندي ثلاثة ليس مفضلاً عن غيره. فكما ذكر في الأعلى فإن بروميد المضى يفضل العدد التساندي أربعة بحيث تكون له بنية مربعة مستوية.
ويكون هذا الأمر واضحاً في المحاليل المائية لبروميد المضى، حيث يظهر هنالك نزعة واضحة لتشكيل معقدات لهاليدات المضىقد يكون فيها العدد التساندي 4، خاصة عندماقد يكون الهاليد على شكل هيدرات AuBr3 ⋅ H2O. وفي حال وجودها بشكل لا مائي تميل المركبات كما ذكر أيضاً إلى الارتباط مع نفسها وتشكيل متماثرات ثنائية
- 2AuBr3 → Au2Br6
أوحتى يقوم بالارتباط مع مركبات أخرى لتشكيل معقد معقدات خاصة حتى المركب من حموض لويس. عملى سبيل المثال، بوجود حمض هيدروبروميك فإن المتماثر الثنائي (ديمير) ينحل مشكلاً bromoauric acid حمض بروم المضىيك
HBr(aq) + AuBr3(aq) → H+AuBr4−(aq)
عند تعريض الديمير إلى الرطوبة فإنه يتحلمه بشكل سريع.
التحضير
يحضر بروميد المضى الثلاثي من تسخين فلز المضى بوجود فائض من البروم عند الدرجة 140°س.
- 2Au + 3Br2 (140°C) → Au2Br6
أويحضر بتفاعل استبدال الربيطات بمعالجة كلوريد المضى الثلاثي مع حمض هيدروبروميك حسب المعادلة:
- Au2Cl6 + 6HBr → 6HCl + Au2Br6
إن العامل الذي يدفع التفاعل أعلاه للحدوث هوتشكل حمض هيدروكلوريك HCl الأكثر ثباتاً من حمض هيدروبروميك.
الاستخدامات
يستخدم بروميد المضى الثلاثي كحفاز في الكثير من التفاعلات العضوية، أبرزها تفاعل ديلز-ألدر عموماً، وعلى الخصوص التفاعل بين مركبات الإينينال enynal والكربونيل لتشكيل المركبات الحلقية السداسية.
من أنواع التفاعلات الأخرى التي تستخدم بروميد المضى الثلاثي كحفاز هي تفاعلات الاستبدال المحبة للنواة لكحولات البروبارجيليك propargylic، حيث يقوم المضى بدور تنشيط الكحول لتسهيل تفاعل الاستبدال.
المراجع
- ^ Greenwood, N.N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements; Butterworth-Heineman: Oxford,1997; pp. 1183-1185
- ^ Cotton, F.A.; Wilkinson, G.; Murillo, C.A.; Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry; John Wiley & Sons: New York, 1999; pp. 1101-1102
- ^ Schulz, A.; Hargittai, M. Chem. Eur. J. 2001, vol. 7, pp. 3657-3670
- ^ Macintyre, J. E. (ed.) Dictionary of Inorganic Compounds; Chapman & Hall: London, 1992; vol. 1, pp. 121
- ^ Schwerdtfeger, P. J. Am. Chem. Soc. 1989, vol. 111, pp. 7261-7262
- ^ Schwerdtfeger, P.; Boyd, P.D.W.; Brienne, S.; Burrell, K. Inorg. Chem. 1992, vol. 31, pp. 3411-3422
- ^ Dell'Amico, D.B.; Calderazzo, F.; Morvillo, A.; Pelizzi, G; Robino, P. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1991, pp. 3009-3016
- ^ Asao, N.; Aikawa, H.; Yamamoto, Y. J. Am. Chem. Soc. 2004, vol. 126, pp. 7458-7459
- ^ Georgy, M.; Boucard, V.; Campagne, J. J. Am. Chem. Soc. 2005, vol. 127, pp. 14180-14181
