قلويد

القلويد (alkalide) هومركب كيميائي أيوني تكون فيه الفلزات القلوية هي الحاملة للشحنة الكهربائية السالبة (الأنيونات). كان يظن في الماضي حتى الفلزات القلوية تشكل كاتيونات فقط (حاملة للشحنة الكهربائية الموجبة) إلى حتى اكتشفت مركبات القلويد؛ وهي مركبات مهمة ونادرة، إذ يتم الحصول عليها مخبرياً فقط، عملى سبيل المثال ثم التمكن من الحصول مخبرياً على قلويد من الصوديوم (ناتريد أوصوديد) ⁻Na يحوي على فلز قلوي ترابي من الباريوم ككاتيون.

الأنماط

اكتشفت القلويدات المعروفة في سبعينات القرن العشرين، وهي: من الصوديوم: ⁻Na ناتريد (أوصوديد)؛ ومن البوتاسيوم: ⁻Ka كاليد (أوبوتاسيد)؛ ومن الروبيديوم: ⁻Rb روبيديد؛ ومن السيزيوم: ⁻Cs سيزيد. في حين أنه لم يتمكن إلى الآن من عزل قلويد من عنصر الليثيوم.

تعد مركبات القلويدات وثيقة الصلة بأنواع أخرة تسمى الإلكتريدات، وهي أملاح تكون فيه الإلكترونات الحاملة للشحنة السالبة في المركب.

أمثلة

من القلويدات النمطية ملح ناتريد الصوديوم ⁻Na(2,2,2-crypt)]⁺Na]، وهومركب يحوي على جميع من أنيون ⁻Na وكاتيون الصوديوم ⁺Na. يقوم مركب كريبتاند بعزل وتثبيت الشحنة الموجبة على الصوديوم مانعاً اختزالها من قبل الناتريد ⁻Na.

كما تم الحصول على ملح ⁻H⁺Na وهومعاكس في بنيته لمركب هيدريد الصوديوم.

عادةً ما تكون القلويدات غير مستقرة حرارياً بسبب التفاعلية العالية لأنيونات القلويدات، والتي هي نظرياً قادرة على تحطيم الروابط الكيميائية التساهمية بما فيها C–O في الإيثرات التاجية أوالكريبتاند الإيثري فقط. في حين حتى مركبات كريبتاند الأمينية مكّنت من عزل أملاح الناتريد والكاليد المستقرة والثابتة في درجة حرارة الغرفة.

المراجع

^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
↑ M. Y. Redko; R. H. Huang; J. E. Jackson; J. F. Harrison; J. L. Dye (2003). "Barium azacryptand sodide, the first alkalide with an alkaline Earth cation, also contains a novel dimer, (Na₂)²⁻". J. Am. Chem. Soc. 125 (8): 2259–2263. doi:10.1021/ja027241m. PMID 12590555.
^ J. L. Dye; J. M. Ceraso; Mei Lok Tak; B. L. Barnett; F. J. Tehan (1974). "Crystalline salt of the sodium anion (Na⁻)". J. Am. Chem. Soc. 96 (2): 608–609. doi:10.1021/ja00809a060.
^ F. J. Tehan; B. L. Barnett; J. L. Dye (1974). "Alkali anions. Preparation and crystal structure of a compound which contains the cryptated sodium cation and the sodium anion". J. Am. Chem. Soc. 96 (23): 7203–7208. doi:10.1021/ja00830a005.
^ J. L. Dye (1979). "Compounds of Alkali Metal Anions". Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 18 (8): 587–598. doi:10.1002/anie.197905871.
^ M. Y. Redko; M. Vlassa; J. E. Jackson; A. W. Misiolek; R. H. Huang RH; J. L. Dye (2002). ""Inverse sodium hydride": a crystalline salt that contains H⁺ and Na⁻". J. Am. Chem. Soc. 124 (21): 5928–5929. doi:10.1021/ja025655.
^ J. Kim; A. S. Ichimura; R. H. Huang; M. Redko; R. C. Phillips; J. E. Jackson; J. L. Dye (1999). "Crystalline Salts of Na⁻ and K⁻ (Alkalides) that Are Stable at Room Temperature". J. Am. Chem. Soc. 121 (45): 10666–10667. doi:10.1021/ja992667v.