ثلاثي ميثيل الزرنيخ

ثلاثي ميثيل الزرنيخ مركب كيميائي من مركبات الزرنيخ العضوية له الصيغة المجملة C₃H₉As، ويخط أيضاً على الشكل CH₃)₃As)، ويرمز له AsMe₃. ويكون على شكل سائل عديم اللون، له رائحة تشبه رائحة الثوم.

التاريخ

حضر ثلاثي ميثيل الزرنيخ لأول مرة عام 1854. وفي عام 1893 قام العالم الإيطالي بارتولوميوغوسيوBartolomeo Gosio بنشر أبحاث تنص على حتى بعض أنواع الفطريات يسمى Scopulariopsis brevicaulis التي تنموعلى أوراق الجدران المتهالكة والمطلية بطلاء حاوي على الزرنيخ تقوم بإصدار غاز سام، أسماه غاز غوسيوGosio gas، واكتشف لاحقاً أنه يحوي على ثلاثي ميثيل الزرنيخ . تقوم هذه الفطريات باستقلاب الزرنيخ داخلها وتقوم بعملية مثـْيَلة methylation فتنتج مركبات ميثيل الزرنيخ المتنوعة . كان الزرنيخ يدخل سابقاً في هجريب بعض أنواع الخضب مثل أخضر باريس Paris Green وأخضر شيلي Scheele's Green.

على الرغم من ذلك، فإن بعض الدراسات الحديثة أظهرت حتى ثلاثي ميثيل الزرنيخ له سمية ضعيفة نسبياً، قد لا تؤدي إلى حدوث الوفاة أوإلى حدوث الأعراض الصحية الخطيرة التي دونت في القرن التاسع عشر.

الخواص

لا ينحل ثلاثي ميثيل الزرنيخ في الماء بشكل جيد في الماء، إنما بشكل جزئي، لكنه ينحل في أغلب المحلات العضوية.
حسب نظرية تنافر أزواج إلكترونات غلاف التكافؤ VSEPR theory، فإن لثلاثي ميثيل الزرنيخ بنية هرمية، تكون فيها أبعاد الرابطة As-C زرنيخ-كربون 1.519 Å، أما الزاوية C-As-C فتبلغ 91.83°.
يتأكسد ثلاثي ميثيل الزرنيخ بأكسجين الهواء ليعطي ثلاثي ميثيل أكسيد الزرنيخ حسب المعادلة:

AsMe₃ + 1/2 O₂ → OAsMe₃

الوفرة الطبيعية والتحضير

ينتج ثلاثي ميثيل الزرنيخ كناتج لعملية استقلاب الزرنيخ في البكتريا والفطريات. تحدث هذه العملية طبيعياً في الصخور والأتربة الحاوية على تراكيز منخفضة من الزرنيخ تصل إلى مستويات جزء في المليون. وجدت آثار بتراكيز منخفضة جداً (جزء في البليون) من ثلاثي ميثيل الزرنيخ في الغازات الناتجة عن مراكز ردم النفايات في ألمانيا وكندا والولايات المتحدة، حيث كان AsMe₃ المركب الأساسي الحاوي على الزرنيخ في ذلك الغاز.

يحضر ثلاثي ميثيل الزرنيخ مخبرياً من تفاعل أكسيد الزرنيخ الثلاثي مع ثلاثي ميثيل الألومنيوم :

As₂O₃ + 1.5 [AlMe₃]₂ → 2 AsMe₃ + 3/n (MeAl-O)_n

السلامة

يعد ثلاثي ميثيل الزرنيخ من المركبات الخطرة. مع حتى البعض يعتبر حتى خطورته مهولة أكثر مما هي عليه.

تنشأ خطورة التسمم بمركبات الزرنيخ العضوية من تفاعلها مع البروتينات الحاوية على الكبريت في الجسم، مما ينتج عنه تعطيل دورة حمض الستريك، بالإضافة إلى توقف عملية فسفرة على مستوى الركازة Substrate-level phosphorylation في عملية التحلل السكري.

المراجع

↑ معهد بوب كيم: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/68978 — تاريخ الاطلاع:خمسة أكتوبر 2016 — العنوان : Trimethylarsine — الرخصة: محتوى حر
^ Frederick Challenger (1955). "Biological methylation". Q. Rev. Chem. Soc. 9: 255–286. doi:10.1039/QR9550900255.
^ Ronald Bentley and Thomas G. Chasteen (2002). "Microbial Methylation of Metalloids: Arsenic, Antimony, and Bismuth". Microbiology and Molecular Biology Reviews. 66 (2): 250–271. doi:10.1128/MMBR.66.2.250-271.2002. PMC 120786. PMID 12040126.
↑ William R. Cullen, Ronald Bentley (2005). "The toxicity of trimethylarsine: an urban myth". J. Environ. Monit. 7 (1): 11–15. doi:10.1039/b413752n. PMID 15693178.
^ Frederick Challenger, Constance Higginbottom, Louis Ellis (1933). "The formation of organo-metalloidal compounds by microorganisms. Part I. Trimethylarsine and dimethylethylarsine". J. Chem. Soc.: 95–101. doi:10.1039/JR9330000095. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Wells, A.F. (1984). Structural Inorganic Chemistry, fifth edition. Oxford University Press. ISBN .
^ Cullen, W.R., Reimer, K.J. (1989). "Arsenic speciation in the environment". Chem. Reviews. 89: 713–764, . doi:10.1021/cr00094a002. CS1 maint: extra punctuation (link) صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Feldmann, J., Cullen, W.R. (1997). "Occurrence of Volatile Transition Metal Compounds in Landfill Gas: Synthesis of Molybdenum and Tungsten Carbonyls in the". Environ. Sci. Technol. 31: 2125–2129. doi:10.1021/es960952y. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Pinel-Raffaitin, P., LeHecho, I., Amouroux, D., Potin-Gautier, M. (2007). "Distribution and Fate of Inorganic and Organic Arsenic Species in Landfill Leachates and Biogases". Environ. Sci. Technol. 41 (13): 4536–4541. doi:10.1021/es0628506. PMID 17695893. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Khoury, J.T.; et al. (April 7, 2008). "Analysis of Volatile Arsenic Compounds in Landfill Gas". Odors & Air Emissions 2008. Phoenix, Arizona: Water Environment Federation. Explicit use of et al. in: |author= (مساعدة)
^ V. V. Gavrilenko, L. A. Chekulaeva, and I. V. Pisareva, "Highly efficient synthesis of trimethylarsine" Izvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 2122–2123, 1996.
^ Andrewes, Paul; et al. (2003). "Dimethylarsine and Trimethylarsine Are Potent Genotoxins In Vitro". Chem. Res. Toxicol., 16 (8), 994 -1003, 2003. Explicit use of et al. in: |author= (مساعدة)
^ Irvin, T.Rick; et al. (1995). "In-vitro Prenatal Toxicity of Trimethylarsine, Trimethylarsine Oxide and Trimethylarsine Sulfide". Applied Organometallic Chemistry. Vol. 9.315-321. Explicit use of et al. in: |author= (مساعدة)
^ Hiroshi Yamauchi, Toshikazu Kaise, Keiko Takahashi, Yukio Yamamura (1990). "Toxicity and metabolism of trimethylarsine in mice and hamsters". Fundamental and Applied Toxicology. 14 (2): 399–407. doi:10.1016/0272-0590(90)90219-A. PMID 2318361. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Ronald Bentley & Thomas G. Chasteen (2002): Microbial Methylation of Metalloids: Arsenic, Antimony, and Bismuth. In: Microbiol. Mol. Biol. Rev. Bd. 66, S. 250–271. ببمد 12040126 PDF
^ Dissertation. Essen, 2002 نسخة محفوظة 21 سبتمبر 2011 على مسقط واي باك مشين.