أكسيم
عودة للموسوعةالأكسيم تعبير عن صنف من المركبات العضوية التي لها الصيغة العامة R1R2C=NOH، حيث R1 وR2 تعبير عن سلسلة جانبية عضوية. عندما تكون إحدى السلاسل الجانبية تعبير عن ذرة هيدروجين فإننا نحصل على ألدوكسيم، أما طالما كونها باقي عضوي فإننا نحصل على كيتوكسيم. أما أميدوكسيم فهوأكسيم لنصف الأمينال ولها الصيغة العامة ('RC(=NOH)(NRR.
التحضير
تحضر الأكسيمات من تفاعل تكاثف الألدهيد أوالكيتون مع الهيدروكسيلامين، حيث تعطي الألدهيدات الألدوكسيمات، أما الكيتونات فتعكي الكيتوكسيمات.
يمكن تحضير الأكسيمات أيضاً من تفاعل النتريتات مثل نتريت الأميل وذلك مع مركبات حاوية على ذرة هيدروجين حمضية. من الأمثلة على هذه الكيفية تفاعل أسيتوأسيتات الإيثيل ونتريت الصوديوم في حمض الخليك، وتفاعل ميثيل إيثيل الكيتون مع نتريت الإيثيل في حمض الهيدروكلوريك، أوبتفاعل مشابه للتفاعل الأخير مع البروبيوفينون، أوكلوريد الفيناسيل، أونتريل المالون
الخصائص
يمكن للأكسيمات حتى توجد بحالتي تماكب فراغي E أوZ، وذلك سواء للألدوكسيمات (R ≠ H, R' = H) أوللكيتوكسيمات (R ≠ R')، وتختلف الحالتين الفراغيتين عن بعضهما بالنشاط الكيميائي.
توجد الأكسيمات عادة على شكل بلورات عديمة اللون، ضعيفة الانحلال في الماء. تمتلك الأكسيمات ثلاث حزم مميزة في مطيافية الأشعة تحت الحمراء وذلك عند الأرقام الموجية التالية: 3600 للرابطة (O-H) و1665 للرابطة (C=N) و945 للرابطة (N-O).
التفاعلات
يمكن حلمهة الأكسيمات بسهولة بالتسخين بوجود الأحماض المعدنية، حيث تعطي الأدهيدات أوالكيتونات الموافقة بالإضافة إلى الهيدروكسيلامين، كما يمكن اختزال الأكسيمات باستخدام ملغمة الصوديوم حيث نحصل على الأمينات.
يمكن تحويل الأكسيمات إلى الأميدات الموافقة بالمعالجة مع الأحماض المتنوعة، ويدعى هذا التفاعل باسم إعادة ترتيب بكمان.
في إعادة ترتيب نيبر تتحول أكسيمات معينة إلى ألفا أمينوالكيتونات الموافقة.
الاستخدامات
إن من أكبر تطبيقات الأكسيمات هووجودها كمركب مرحلي أثناء التحضير الصناعي للكابرولاكتام، والمستخدم لاحقاً من أجل تحضير نايلون 6. تبدأ العملية من حلقي الهكسانون والذي يحول إلى الأكسيم، والذي بوجود حفاز من حمض الكبريتيك، يخضع لعملية إعادة ترتيب بكمان ليعطي الكابرولاكتام:
المراجع
- ^ Hans Fischer(1943)."2,4-Dimethyl-3,5-dicarbethoxypyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 202.
- ^ Hans Fischer(1955)."Kryptopyrrole". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 513.
- ^ W. L. Semon and V. R. Damerell(1943)."Dimethoxyglyoxime". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 204.
- ^ Walter H. Hartung and Frank Crossley(1943)."Isonitrosopropiophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 363.
- ^ Nathan Levin and Walter H. Hartung(1955)."ω-chloroisonitrosoacetophenone". Org. Synth.; Coll. Vol. 3: 191.
- ^ J. P. Ferris, R. A. Sanchez, and R. W. Mancuso(1973)."p-toluenesulfonate". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 32.
- ^ Siegfried Hauptmann: Organische Chemie, VEB Deutscher Verlag für Grundstoffindustrie, Leipzig, 1985, 2. Auflage, Seite 361, ISBN 3-342-00280-8.
- ^ W. Reusch. "Infrared Spectroscopy". Virtual Textbook of Organic Chemistry. Michigan State University. مؤرشف من الأصل في 21 يونيو2010.
التصنيفات: أكسيمات, متمخلبات, مجموعات وظيفية, مركبات عضوية, الصفحات التي تستخدم وصلات ISBN السحرية, قالب تصنيف كومنز بوصلة كما في ويكي بيانات, صفحات بها بيانات ويكي بيانات, صفحات تستخدم خاصية P683, صفحات تستخدم خاصية P4732, معرفات مركب كيميائي, بوابة الكيمياء/مقالات متعلقة, جميع المقالات التي تستخدم شريط بوابات
