امتصاصية مولية

معامل الاندثار الجزيئي الگرامي أوالامتصاصية المولية (بالإنكليزية: molar extinction coefficient أوMolar absorptivity) هي قياس لشدة امتصاص الأنواع الكيميائية للضوء عند طول موجة معين. وهي خاصية محددة بالنوع الكيميائي، فالامتصاصية، A، لعينة ما تعتمد على الطريق المسلوك l وعلى الهجريز c للنوع الكيميائي بحسب قانون بير-لامبير، ${\displaystyle A=\epsilon cl$ .

وحدات ε عادة تكون M⁻¹cm⁻¹ أو L mol⁻¹cm⁻¹. وبما حتى 1 لتر يساوي 1000 cm³، فقد تكون قيمة ε أكبر بـ 1000 مرة منها عندما تعطى بواحدة cm² mol⁻¹ ، وخصوصًا في المراجع القديمة.

يفضل عدم الخلط بين مفهوم معامل الاندثار الجزيئي الگرامي وتعريف معامل الانطفاء بالإنگليزية: extinction coefficient المستخدم بكثرة في الفيزياء، وخصوصًا في الأجزاء التخيلية في قرينة الانكسار المعقدة والتي هي كمية لا بعدية. في الحقيقة، هما مترابطان بعلاقة مباشرة وغير بديهية (nontrivial).

في الكيمياء الحيوية، يعتمد معامل الانطفاء للبروتين عند 280 nm حصرًا على عدد الباقي العطري، وخصوصًا التربتوفان، ويمكن التنبؤ به من تتابع الأحماض الأمينية. فإذا عهد معامل الانطفاء، يمكن عندها استخدامه في تحديد هجريز البروتين في المحلول.

وعندما يتواجد عدة أنواع كيميائية في المحلول،قد يكون الامتصاص الكلي مجموع الامتصاصية لكل نوع (X, Y إلخ):

{\displaystyle A=(\varepsilon _{\mathrm {X c_{\mathrm {X +\varepsilon _{\mathrm {Y c_{\mathrm {Y +\cdots )l

,

يمكن فهم هجريب مزيج من N عنصر بقياس الامتصاصية عند N طول موجة (يجب حتى تكون قيم ε لكل مركب معروفة عند أطوال موجات هذه). أطوال الموجات المختارة تكون عادة عند الامتصاصية الأعظمية لكل مركب على حدى. يجب ألا تكون منحنيات أطوال الموجة متقاطعة (isosbestic point) بالنسبة لزوج من الأنواع الكيميائية (يكون عندها الهجريز متساويًا لكلا النوعين). من أجل N عنصر بتراكيز ${\displaystyle c_{i$ وأطوال موجات ${\displaystyle \lambda _{i$ ، وتكون عندها الامتصاصية ${\displaystyle A(\lambda _{i )$ :

{\displaystyle A(\lambda _{i )=l\sum _{j=1 ^{N \varepsilon _{j (\lambda _{i )c_{j

.

هذه المجموعة من المعادلات المترابطة يمكن حتى تحل لإيجاد تراكيز جميع الأنواع الكيميائية.

يتعلق معامل الاندثار الجزيئي الجرامي ${\displaystyle \sigma$

{\displaystyle \sigma =2303{\frac {\varepsilon {N =3.82\times 10^{-21 \varepsilon

.

بوحدة cm²

تتعلق الامتصاصية المولية أيضًا بمعامل التوهين الكتلي بالإنگليزية: Mass attenuation coefficient، بالمعادلة:

(معامل التوهين الكمي)×(الكتلة المولية) = (الامتصاصية المولية).

المراجع

^ Gill, SC; von Hippel, PH (1989), "(PubMed abstract) Calculation of protein extinction coefficients from amino acid sequence data", Analytical Biochemistry 182 (2): 319–26, doi:10.1016/0003-2697(89)90602-7, http://www.ncbi.nlm.nih.gov/sites/entrez (PubMed abstract)
^ Lakowicz, Joseph R (2006), Principles of Fluorescence Spectroscopy (3nd ed.), Springer Science+Businss Media, LLC, pp. 59