ريتشارد هك
| ريتشارد فرد هـِك Richard Fred Heck | |
|---|---|
| وُلـِد |
أغسطس 15, 1931 سپرنگفيلد، مساتشوستس |
| القومية | أمريكي |
| الجامعة الأم | جامعة كاليفورنيا، لوس أنجلس |
| مبعث الشهرة | تفاعل هك |
| الأوسمة | جائزة نوبل في الكيمياء (2010) |
| السيرة الفهمية | |
| المجالات | كيمياء |
| الهيئات | جامعة دلاوير |
ريتشارد فرد هـِك Richard Fred Heck (ولد 15 أغسطس 1931) هوكيميائي أمريكي اشتهر باكتشافه وتطويره ما يسمى تفاعل هك، الذي يستخدم الفلز پالديوم لتحفيز التفاعلات الكيماوية العضوية التي تقترن هاليدات أريل مع الألكينات.
حصل هك على جائزة نوبل في الكيمياء فيستة أكتوبر 2010، متشاركاً في هذا الشرف والجائزة المالية مع الكيميائيين اليابانيين إيْ-إيتشي نگيشي وأكيرا سوزوكي، لعملهم على تفاعلات القران المحفزة بالپلاديوم في التخليق العضوي.
السيرة
وُلِد في مساتشوستس في 1931, حصل هك على جميع من درجة البكالوريوس (1952) ودرجة دكتور فلسفة (1954) من جامعة كاليفورنيا، لوس أنجلس، باحثاً تحت إشراف الدكتور سول وينستاين. وبعد فترتين من البحث بعد الدكتوراه في المعهد الاتحادي السويسري للتكنولوجيا في زيورخ، سويسرا، ثم عاد إلى U.C.L.A.، قبل هك منصباً في شركة هركيولز في ولمنگتن، دلاوير، في 1957. وقد أدى عمله البحثي المثمر بطريقة إشارة في شركة هركيولز إلى حصوله على وظيفة أستاذ في جامعة دلاوير في قسم الكيمياء والكيمياء الحيوية في عام 1971، (وهومن أفضل الأقسام في العالم، لمجاورته لشركة دوپونت وتعاونه الوثيق معها). وكان هك أستاذ كيمياء في جامعة دلاوير حتى تقاعد عام 1989.
تطوير تفاعل هك (أحياناً يسمى تفاعلات "ميزوروكي-هك") بدأ باستقصاءات هك حول اقتران مركبات أريلزئبق مع اولفينات باستخدام الپلاديوم كمحفز، في أواخر عقد 1960.
تم نشر هذا العمل في سلسلة من سبع منطقات متتالية في مجلة المجتمع الأميريكى للكيمياء (JACS) حيث كان هيك هوالمحرر الوحيد.
خلال 1970s في وقت مبكر ميزوركى وكان هيك وبشكل مستقل أورد أنه يستخدم هاليدات أريل أقل سمية كشريك اقتران في التفاعل. وخلال مسيرته الرائعة، واصل هك تطوير هذا التحول ، وتطويره في أسلوب إصطناعي قوية للتخليق العضوي. وزاد من أهمية هذا التفاعل ببطء على مجتمع التخليق العضوي. في عام 1982 ، حتى هيك كان قادرا على صياغة فصول التفاعلات العضوية التي تغطي جميع الحالات المعروفة في 45 صفحات فقط. .. واليوم يقف تفاعل هك باعتباره واحداً من الطرق المستخدمة على نطاق واسع لإنشاء روابط كربون-كربون في تخليق الكيماويات العضوية. وقد كان هذا التفاعل موضوع استعراض الكثير من الموضوعات الفهمية، بما في ذلك كتاب مخصص لهذا الموضوع نشر مؤخراً.
تفاعلات الاقتران المحفوزة بالپالديوم
أعد عمل هك الساحة للعديد من تفاعلات الاقتران الأخرى المحفوزة بالپالديوم، وتضم تفاعلات هاليدات الأريل مع مشتقات حمض البورونيك (اقتران سوزوكى-مياؤرا)، كواشف اورگانوتين (واقتران ستيل)، مركبات الماغنسيوم العضوي (اقتران كومادا-كوريو)، سيلانات، (اقتران هيياما)، والزنك العضوي (اقتران نگيشي)، وكذلك مع الكحولات والأمينات العضوية. وتـُستخدَم تلك التفاعلات المحفوزة بالپالديوم على نطاق واسع في التخليق العضوي، بما في ذلك الهندسة الكيميائية في انتاج مركبات عضوية معينة في المصانع.
ومن بين التفاعلات الكثيرة التي طورها هك، فإن أعظمها سقطاً على المجتمع كانت الاقتران المحفوز بالبالديوم لألكاين مع هاليد أريل. وهوالتفاعل المستخدَم لاقران الصبغات فلورية الاضاءة مع قواعد الدنا، مما يتيح ميكنة سلسلة الدنا وفحص الجينوم البشري. ففي التقرير الأصلي لسونوگاشيرا عن ما يـُعهد الآن باسم اقتران سونوگاشيرا، عدّلت مجموعته عملية اقتران لألكاين ذكرها قبل هـِك من قبل، بأن أضافوا ملح نحاس أحادي.
ولا تقتصر اسهامات هـِك على تفعيل الهاليدات بالاضافة المؤكسِدة للپالديوم. فقد كان هك أول من يصف بالكامل معقد فلز π-allyl ، وأول من أوضح آلية تخليق اوكسوhydroformylation للألكينات. ويـُستـَخدَم تخليق اوكسوحالياً لانتاج 15 بليون رطل من الكحولات والألدهايدات جميع سنة.[بحاجة لمصدر]
التقاعد والتكريم
تقاعد هك من جامعة دلاوير في 1989، حيث بقي أستاذ وليس هارنگتن الفخري في قسم الكيمياء والكيمياء الحيوية. وقد سميت المحاضرة السنوية التذكارية للقسم على اسم هك تكريماً له في 2004. وفي 2005، حصل على جائزة ولاس كاروثرز، التي هي عهدان بالتطبيقات المبدعة في الكيمياء التي كان لها سقط تجاري كبير. كما حصل في 2006 على جائزة هربرت براون للبحث المبدع في الطرق التخليقية. وفيستة اكتوبر 2010، منحت أكاديمية العلوم الملكية السويدية هك جائزة نوبل في الكيمياء. ويتقاسم جائزة نوبل لعام 2010 مع جميع من إيْ-إيتشي نگيشي وأكيرا سوزوكي "للاقتران المتقاطع المحفر بالپلاديوم في التخليق العضوي".
| ريتشارد هيك Richard Heck | |
|---|---|
|
| |
| الميلاد |
15 أغسطس 1931 مساتشوستس، الولايات المتحدة |
| الجنسية | أمريكي |
الهامش
- ^ Finucane, Martin (October 6, 2010). "Nobel Prize winner is Springfield native". Boston Globe.
- ^ Press releaseستة October 2010, Royal Swedish Academy of Sciences, http://nobelprize.org/nobel_prizes/chemistry/laureates/2010/press.html, retrieved onستة October 2010.
- ^ Richard F. Heck (1968). "Acylation, Methylation, and Carboxyalkylation of Olefins by Group VIII Metal Derivatives". Journal of the American Chemical Society. 90. doi:10.1021/ja01022a034.
- ^ Richard F. Heck (1968). "The arylation of allylic alcohols with organopalladium compounds. A new synthesis of 3-aryl aldehydes and ketones". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5526–5531. doi:10.1021/ja01022a035.
- ^ Richard F. Heck (1968). "Allylation of aromatic compounds with organopalladium salts". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5531–5534. doi:10.1021/ja01022a036.
- ^ Richard F. Heck (1968). "The palladium-catalyzed arylation of enol esters, ethers, and halides. A new synthesis of 2-aryl aldehydes and ketones". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5535–5538. doi:10.1021/ja01022a037.
- ^ Richard F. Heck (1968). "Aromatic haloethylation with palladium and copper halides". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5538–5542. doi:10.1021/ja01022a038.
- ^ Richard F. Heck (1968). "The addition of alkyl- and arylpalladium chlorides to conjugated dienes". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5542–5546. doi:10.1021/ja01022a039.
- ^ Richard F. Heck (1968). "A synthesis of diaryl ketones from arylmercuric salts". J. Am. Chem. Soc. 90 (20): 5546–5548. doi:10.1021/ja01022a040.
- ^ Tsutomu Mizoroki, Kunio Mori and Atzumu Ozaki (1971). "Arylation of Olefin with Aryl Iodine Catalyzed by Palladium". Bull. Chem. Soc. Japan. 44 (2): 581. doi:10.1246/bcsj.44.581.
- ^ R.F. Heck and J.P Nolley, Jr. (1972). "Palladium-catalyzed Vinylic Hydrogen Substitution Reactions with Aryl, Benzyl, and Styryl Halides". The Journal of Organic Chemistry. 37 (14): 2320–2322. doi:10.1021/jo00979a024.
- ^ Richard F. Heck (1982). "Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides". Organic Reactions. 27. doi:10.1002/0471264180.or027.02.
- ^ {{cite journal وبحلول 2002، كانت التطبيقات قد نمت إلى حد حتى فصل ''التفاعلات العضوية'' الذي نشر في تلك السنة، والمقتصر على تفاعلات هك داخل الجزيء قد بلغ طوله 377 صفحة. | title = The Intramolecular Heck Reaction Palladium-Catalyzed Vinylation of Organic Halides | author = J. T. Link | journal = Organic Reactions | volume = 60 | issue = | pages = | year = 2002 | url = | doi = 10.1002/0471264180.or060.02
- ^ M. Oestreich, Ed., The Mizoroki-Heck Reaction Wiley (2009)
- ^ Sonogashira, K; Tohda, Y; Hagihara, N (1975). "A convenient synthesis of acetylenes: catalytic substitutions of acetylenic hydrogen with bromoalkenes, iodoarenes and bromopyridines". Tet. Lett. 16: 4467. doi:10.1016/S0040-4039(00)91094-3.
-
^ Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1960). J. Am. Chem. Soc. 82: 750. doi:10.1021/ja01488a067. Missing or empty
|title=(help) -
^ Heck, Richard F.; Breslow, David S. (1961). J. Am. Chem. Soc. 83: 4023. doi:10.1021/ja01480a017. Missing or empty
|title=(help) - ^ "2006 ACS National Award Winners". Chemical & Engineering News. 84 (6): 34–38. 2006-02-06..
- ^ "BBC News - Molecule building work wins Nobel". bbc.co.uk. Retrieved October 6, 2010.
للاستزادة
- Negishi, E. (1999). "A profile of Professor Richard F. Heck Discovery of the Heck reaction". Journal of Organometallic Chemistry. 576: XV. doi:10.1016/S0022-328X(98)01136-X.
وصلات خارجية
- Department of Chemistry and Biochemistry at the جامعة دلاوير
