ثيوإيثر

الهيكل العام من thioether واللون الأزرق دلالة على المجموعة الوظيفية.

أثير كبريتي أوأثير ثيولي أوحرفيًا ثيوإيثر هي مجموعة وظيفية في الكيمياء العضوية مع رابطة C–S–C كما هومشروح على اليسار. مثل غيرها من الكثير من المركبات المحتوية على الكبريت,. الثيوإيثر هي مركبات متطايرة ذات روائح الكريهة، الثيوايثر مركبات مماثلة للايثرإلا أنه يحتوي على ذرة الكبريت في مكان من الأكسجين. مجموعة من الأكسجين والكبريت في الجدول الدوري تشير إلى حتى الخصائص الكيميائية الاثير والثيوايثر متشابهة إلى حد ما.

التسميات

تسمى مركبات الثيوايثر أحيانا كبريتيد، و هذا المصطلح لا يزال يستخدم في أسماء محددة للثيوايثر. ويشار إلى البدائل العضوية اثنين من البادئاتCH3)2S)و يسمى dimethylsulfide. بعض الثيوايثرتسمى عن طريق تعديل الاسم الشائع اللقاءة الأثير. على سبيل المثال، C6H5SCH3 هوميثيل فينيل كبريتيد، ولكن الاسم الأكثر شيوعا هوthioanisol بحيث حتى هيكلها هوذات الصلة بال C6H5OCH3، anisole.

الهيكل البنائي وخصائصه

الثيوايثر هوالمجموعة الوظيفية، C–S–C وتكون ذات زاوية تقترب من 90 درجة. ويكون طول رابطة ال C-S يساوي 180 pm. تتميز الثيوايثر بأنها ذات روائح قوية تشبه رائحة الثيول . هذه الرائحة تحد من تطبيقات مركبات الثيوايثر المتطايرة. من حيثالخصائص الفيزيائية تشبه الثيوايثر الاثير ولكن أقلتطايرا وأعلى ذوبان . وتتبع هذه الخصائص من استقطاب مركز الكبريت ثنائي التكافؤ الذي هوأكبر من الأكسجين في الاثير.

الثيوفين

الثيوفين و هي فئة خاصة من الثيوايثر التي تحتوي على المركبات الحلقية غير المتجانسة. بسبب الخصائص العطرية، فهي غير أليفة النواة. الإلكترونات غير الرابطة على الكبريت تمركز نظام رابطة π . ونتيجة لذلك، فان الثيوفين يسلك بعض الخصائص المتسقطة بالنسبة للثيوايثر يعتبر الثيوفين غير أليف النواة في الكبريت، وذا هوالرائحة مقبولة نوعا ما. وعند هدرجة الثيوفين يعطي مركب C4H8S,tetrahydrothiophene , والذي يتصرف في الواقع كما الثيويثر النموذجي.

الحدوث والتطبيقات

تعد مركبات الثيوايثر مهمة في فهم الأحياء، لا سيما في الأحماض الأمينية الميثيونين ومساعد البيوتين. يحتوي البترول على الكثير من مركبات الكبريت العضوية، بما في ذلك الثيوايثر.

Polyphenylene sulfide ,وهي مركبات بلاستيكية ذات درجات حرارة عالية ز Coenzyme M ذا الهجريب الكيميائي CH 3SCH 2CH 2SO− 3 ,والتي تستخدم لتحضير الميثان(الغاز الطبيعي)عن طريق عملية methanogenesis.

اختيار thiothers من اليسار ، dimethylsulfide, أنزيم-M, الأحماض الأمينية الميثيونين, فيتامين البيوتين ، هندسة البلاستيك polyphenylene كبريتيد.

التحضير

عادة يتم تحضير مركبات الثيوايثر من خلال عملية الألكلة (إضافة الكيل الهاليد) إلى الثيول

R–Br + HS–R′ → R–S–R′ + HBr

مثل هذه التفاعلات تجري عادة في وجود قاعدي والذي يحول الثيول إلى مركب الثيوليت الذي يعد ذا الفة الكترونية عالية، وبالتالي تفاعل ثنائي الكبريت مع كواشف الليثيوم العضوية ينتج الثيوايثر.

R₃CLi + R¹–S SR² → R₃CSR¹ + R²SLi

ومن المعروف حتى هذا التفاعلات تبدأ بكواشف غرينيارد.

بدلا من ذلك، يمكن تحضير الثيوايثر من إضافة الثيول إلى الالكين:

R–CH=CH₂ + HS–R′ → R–CH₂–CH₂–S–R′

تحفز هذه التفاعلات عن طريق الجذور الحرة.

يمكن تحضير الثيوايثر عن طريق أساليب أخرى مثل Pummerer rearrangement.

تتفاعل أملاح (Trialkysulfonium) مع النيوكليوفيليك وتمثل ال(dialkyl sulfide ) كمجموعة مغادرة:

Nu⁻ + R₃S⁺ → Nu–R + R–S–R

يتم استغلال هذا التفاعل في النظم البيولوجية كوسيلة لنقل مجموعة ألكيل. على سبيل المثال، يعمل S-أدينوسيلميثيونين كعامل ميثيلينغ في التفاعلات SN2 البيولوجية

التفاعلات

الأكسدة

في حين حتى الإثيرات بشكل عام غير قابلة للتأكسد، يمكن تأكسد الثيوايثر بسهولة إلى أكسيد الكبريت

(R–S(=O)–R) ، والتي يمكن حتى تكون أكثر أكسدة إلى السلفونات (R-S (= O) 2-R ). بيروكسيد الهيدروجين هوأكسدة نموذجية. على سبيل المثال، كبريتيد ثنائي ميثيل يمكن حتى تتأكسد على النحوالتالي:

S(CH₃)₂ + H₂O₂ → + H₂O

OS(CH₃)₂ + H₂O₂ → O₂S(CH₃)₂ + H₂O

الألكلة

يمكن ألكلة الايثر ولكن بصعوبة، على عكس الثيوايثر والذي يمكن إضافة الالكيل اليه بسهولة ويعطي ملح السلفونيم :

S(CH3)2 + CH3I → [S(CH3)3]+I

المعادن الانتنطقية

قياسا إلى عملية الألكلة، يرتبط الثيوايثر بالمعادن لتكوين ما يسمى بال coordination complex. وتصنف على أنها ذات روابط لينة.

التحلل الهيدروجيني

يندرج الثيوايثر تحت هذا التفاعل عند وجود بعض المعادن :

R–S–R′ + 2 H₂ → RH + R′H + H₂S

المراجع

^ "LDLP - Librairie Du Liban Publishers". ldlp-dictionary.com. مؤرشف من الأصل فيخمسة يناير 2018. اطلع عليه بتاريخ 04 يناير 2018.
^ "Al-Qamoos القاموس - English Arabic dictionary / قاموس إنجليزي عربي". www.alqamoos.org. مؤرشف من الأصل فيخمسة يناير 2018. اطلع عليه بتاريخ 04 يناير 2018.