تخليق لا متناظر
التخليق الكايرالي Enantioselective synthesis، والذى يسمى أيضا التصنيع الغير متماثل أوالتصنيع بإختيار اللقاء الضوئي هوتصنيع عضوي والذى ينتج مركب له تماثل ضوئي محدد.
وتنتج الكائنات الحية جزيئات كايرالية تستخدم لعمليات الفصل الكايرالية, ولكن يستخدم نصفها لفصل المخاليط الراسمية. ونظرا لإرتفاع تكلفة فهميات الفصل الراسمية فإنه يفضل إنتاج المركبات الكارالية السليمة من المرة الأولى.
وعلى هذا فإن الإقتراب السليم يعنى إيجاد مادة كايرال سليمة مثل حمض أمينى. غير حتى هذا يقيد المركبات المتاحة لعدد معين كما يحتاج وجود كمية معينة من المادة التى سنبدأ بها, وقد يحدث هذا غير متاح ومكلف. وبذلكقد يكون أفضل الحلول هوإختيار حفاز كايرال.
يجب حتى يتم تقديم الكايراليتي للمادة اولا. ثم يجب بعد لك التعامل معها. ويجب الإحتراس عند بدء عمليات التصنيع, فيمكن حتى تزال الكايرالية بتغيير كيميائي يجعل المادة متباينة الخواص. وتسمى هذه العملية بالصنوية. فمثلا 1 يحول الجزئ الكايرال من جزئ غير مستوى إلى جزئ مستوي لا ياعنى أية إعاقة فراغية. وفى 2 تنعكس الكايرالية, بمعنى أنه عند البدء بمخلوط يميني, فإنه يتم الحصول على مخلوط يساري في النهاية.
والشئ المشهجر بين طرق التصنيع الكايرالي هوالحث المتعاكس. وأحد هذه الطرق هوإستخدام كايرال ليجند. حيث تقوم معقدات الليجند بحجب أماكن الهجوم, تاركة الأماكن المراد عمل التفاعل عندها فقط متاحة. أمثلة:
- أحد أبرز المواد التى تستخدم ككايرال BINAP، وهوفوسفين كايرال, يستخدم لربط مركبات الروثينيوم أوالروديوم. وتقوم هذه المعقدات بحفز الهيدرة الألكينية ذات المجموعة الفعالة على ناحية واحدة فقط من الجزيء. أحد أقسام جائزة نوبل في الكيمياء لعام 2001 تم إعطائها للعالم ريوجي نويوري لهذا الإكتشاف, والذى ساهم في إنتاج الميثانول بإستخدام معقد BINAP-روديوم بصورة تجارية.
- الجزء الأخر من جائزة نوبل توتوجيهه إلى هيدرة بيس غير حادة
- النابروكسين يتم تصنيعه بليجند فوسفين كايرال في تفاعل الهيدرة السيانية.
وتتضمن الطرق الأخرى للتصنيع الكايرالي إستخدام كايرال مساعد, تصنيع كايرال حوضي, الحفز الحيوي.
شاهد أيضا
- تفاعل أزا-بايليس-هيلمان، لإستخدام السائل الكايرالي الأيوني في التصنيع الغير متماثل.
- Chiral Lewis Acid
المصادر
- ويكيبيديا الإنجليزية.
