بروموميثان

بروموميثان
الأسماء
	اسم أيوپاك Bromomethane
	أسماء أخرى Methyl bromide, Monobromomethane, Methyl fume, Halon 1001, Curafume, Embafume, R-40 B1, UN 1062, Embafume, Terabol
تمييز
رقم CAS	[74-83-9]
PubChem	6323
رقم EC	200-813-2
KEGG	C18447
رقم RTECS	PA4900000
SMILES	BrC;
InChI	InChI=1/CH3Br/c1-2/h1H3
الخصائص
الصيغة الجزيئية	CH3Br
كتلة مولية	94.94 g mol-1
المظهر	غاز عديم اللون له رائحة تشبه الكلور
الكثافة	1.730 g/cm³ (0°C, liquid) 3.974 g/l (20 °س، غاز)
نقطة الانصهار	−93.66 °C
نقطة الغليان
قابلية الذوبان في الماء	15.22 g/L
log P	1.19
ضغط البخار	1900 hPa (20 °C)
المخاطر
خطر رئيسي	سام (T)، خطر على البيئة (N), Carc. Cat. 3
توصيف المخاطر	R23/24/25, R34, R36/37/38, R45, R48/20, R50, R59, R68
تحذيرات وقائية	(S1/2), S15, S27, S36/39, S38, S45, S59, S61
(معيـَّن النار)
نقطة الوميض	< -30 °س (سائل)
حدود الانفجار	8.6 - 20 %
	ما لم يُذكر غير ذلك، البيانات المعطاة للمواد في حالاتهم العيارية (عند 25 °س [77 °ف]، 100 kPa).
	verify (what is ?)
	مراجع الجدول

البروموميثان Bromomethane، ويعهد عادة باسم بروميد ميثيل، هومركب رمزه الكيميائي CH₃Br. ينتج هذا الغاز عديم اللون والرائحة والغير قابل للاشتعال صناعياً وبيولوجياً بصفة خاصة. يتمتع بشكل رباعي الأسطح وهومادة كيميائية منضبة-للأوزون معروفة. كان يشيع استخدامه كمبيد حشري حتى توقفت معظم البلدان عن استخدامه بشكل تدريجي في أوائل عقد 2000.

التواجد والتحضير

ينشأ البروموميثان سواء من مصادر طبيعية أوبشرية. في المحيطات، يقدر حتى العضيات البحرية تنتج 1-2 بليون كيلوجرام من البروموميثان سنوياً. كما ينتج بكميات صغيرة بواسطة بعض النباتات البرية، مثل نباتات الفصيلة الصليبية. يتم تصنيعه للاستخدام الزراعي والصناعي بتفاعل الميثانول وبروميد الهيدروجين:

CH₃OH + HBr → CH₃Br + H₂O

الاستخدام

عام 1999، كان يقدر بأنه تم استخدام 71.500 طن من بروميد الميثيل الاصطناعي سنوياً على المستوى العالمي. 97% من هذه الكمية استخدمت لأعراض التبخير، في حين استخدم 3% لتصنيع المنتجات الأخرى. علاوة على ذلك، فقد فإن 75% من الاستهلاك كان في الدول المتقدمة، وعلى رأسها الولايات المتحدة (43%) وأوروپا (24%). أما آسيا والشرق الأوسط فقط استهلكت 24%، تلتها أمريكا اللاتينية وأفريقيا بأقل معدلات استهلاك، 9%.

علامة ISPM 15 على منصة ننطقة في الصين. تشير MB إلى حتى الخشب قد تم تبخيره بواسطة بروميد الميثيل لقتل الآفات.

حتى تم تقليص إنتاجه واستخدامه بموجب پروتوكول مونتريال، كان البروميثان يستخدم لى نطاق واسع باعتباره معقماً للتربة، وخاصة لإنتاج البذور وكذلك لبعض المحاصيل مثل الفراولة واللوز. في عملية إنتاج البذور الواحدة واسعة النطاق على المستوى التجاري، على عكس إنتاج المحاصيل، كان من الأهمية بمكان تجنب تلويث المحصول ببذور من نفس أنواع أخرى. لذلك، لم يكن ممكناً استخدام مبيدات أخشاب انتقائية. رغم كونه خطيراً، فإن البروموميثان يعتبر أكثر أماناً وفعالية من بعض معقمات التربة الأخرى. وقد أدى عدم استخدامه في صناعة البذور إلى تغير في الممارسات الثقافية، مع زيادة الاعتماد على التقيم البخاري للتربة، الاجتثاث الميكانيكي، والدورات الزراعية الموسمية. كما كان يستخدم البروموميثان أيضاً للتبخير العام للقضاء على أنواع مختلفة من الآفات ومنها الجرذان والحشرات. يتمتع البروموميثان بتأثيرات محدودة للقضاء على الفطريات. البروموميثان هوالمبخر الوحيد المسموح به (المعالجة الحرارية هي الخيار الآخر الوحيد) تحت تنظيمات ISPM 15 عند تصدير مواد التعبئة الخشبية الصلبة (منصات الرافعة الشوكية، الصناديق) إلى البلدان المصدقة على تنظيمات ISPM 15. يستخدم البروموميثان لتجهيز ملاعب الگولف، وخاصة التحكم في عرق النجيل. ينص پروتوكول مونتريال على التخلص التدريجي من استخدام البروموميثان.

البروموميثان هوأيضاً المركب الطليعي في عملية تصنيع مواد كيميائية أخرى مثل عامل الميثلة، وكان يستخدم كمذيب لاستخلاص الزيت من البذور والصوف.

استخدم البروموميثان في طفايات الحريق المتخصصة، قبل ظهور الهالونات الأقل سمية، لأنه غير موصل للكهرباء ولا يهجر أي بقايا. كان يستخدم بصفة أساسية للمواد الكهربائية، الطائرات العسكرية، والمخاطر الصناعية الأخرى. لم يشع استخدامه مثل العوامل الأخرى نظراً لتكلفته العالية وسميته. استخدم البروموميثان من العشرينيات حتى الستينيات، واستمر استخدامه في أنظم مكافحة حرائق محركات الطائرات حتى أواخر الستينيات.

مجموعة مختارة من طفايات حريق البروموميثان المضغوط، ح. الثلاثينيات-الأربعينيات، المملكة المتحدة.

التنظيم

يتحلل البروموميثان بسهولة في الغلاف الجوي لإطلاق البروم الأولي، الذي يعد أكثر تدميراً للأوزون في الستراتوسفير من الكلور. على هذا النحو، فإنه يخضع لمتطلبات التخلص التدريجي بموجب پروتوكول مونتريل للمواد الناضبة للأوزون 1987.

أضاف تعديل لندن بروميد الميثيل إلى قائمة المواد الناضبة للأوزون ليتم التخلي عنه تدريجياً. عام 2003 وافق مرفق البيئة العالمي على تمويل مشروع مشهجر UNEP-UNDP للتخلي عن البروميد ميثيل بشكل تام في سبعة بلدان بوسط أوروپا وآسيا الوسطى، ليتم ذلك عام 2007.

أستراليا

في أستراليا، البروموميثان (بروميد الميثيل) هوالمبخر المفضل المطلوب من قبل خدمة الحجر الصحي والتفتيش الأسترالية لمعظم السلع العضوية الواردة إلى أستراليا. تطلب خدمة الحجر الصحي والتفتيش الأسترالية ترخيص تبخير بروميد الميثيل من وحدات التبخير المحلية والأجنبية التي يمكنها بعد ذلك تبخير الحاويات المتجهة إلى أستراليا. تتوفر قائمة بالتبخير البديل للبضائع المستوردة من أوروپا (المعروفة باسم قاعدة بيانات ICON)، حيث تم حظر تبخير بروميد الميثيل. كبديل لذلك، تسمح خدمة الحجر الصحي والتفتيش الأسترالية بتبخير الحاويات الواردة من أوروپا لدى وصولها أستراليا.

نيوزيلندا

في نيوزيلندا، يستخدم البروموميثان كمبخر لجميع السلع المخصصة للتصدير. تعارض الجماعات البيئية وحزب الخضر استخدامه. في مايو2011 طرحت هيئة ادارة المخاطر البيئية قواعد جديدة لاستخدامه والتي تقيد مستوى التعرض العام للمبخر، تحدد حد أدنى من المناطق العازلة حول مواقع التبخير، توفر الملاحظات للمقيمين بالجوار وتطالب المستخدمين بمراقبة جودة الهواء أثناء عمليات التبخير والرجوع بالتقارير للهيئة بشكل سنوي. على جميع معامل تبخير بروميد الميثيل استخدام تقنية الاستعادة بحلول 2021.

الولايات المتحدة

في الولايات المتحدة ينظم استخدام البروموميثيل كمبيد حشري بموجب القانون الفدرالي للمبيدات الحشرية، مبيدات الفطريات ومبيدات القوارض (FIFRA;سبعة U.S.C. 136 et seq.) وكمادة خطرة بموجب قانون الحفاظ على الموارد واستردادها (RCRA; 42 U.S.C. 6901 et seq.)، ويخضع لمتطلبات الإبلاغ بموجب قانون تخطيط الطوارئ الحق المجتمعي في الفهم (EPCRA; 42 U.S.C. 11001 et seq.). قانون الهواء الجيد الأمريكي (CAA; 42 U.S.C. 7401 et seq.). أكد تعديل عام 1998 (P.L. 105-178, Title VI) على تاريخ التخلي عن البروموميثان الوارد في پروتوكول مونتريال. في حين حتى پروتوكول مونتريال فرض قيوداً صارمة على استخدام البروموميثان دولياً، فقد نجحت الولايات المتحدة في الضغط من أجل إعفاءات الاستخدامات الحرجة. عام 2004، استخدم أكثر منسبعة مليون طن من البروموميثان في كاليفورنيا. تضمنت الاستخدامات مزارع الطماطم، الفراولة، وأشجار الزينة، وتبخير منتجات لحوم الخنزير. تعفى أيضاً معالجة عبوات تغليف الخشب الصلب (منصات الرافعة الشوكية والصناديق) والسلع المغلفة، التي يتم تصديرها إلى البلدان المصدقة على معايير ISPM 15 (لتضم كندا في عام 2012).

تشيلي

توقفت عن استخدامه في الزراعة عام 2015.^[]

التأثيرات الصحية

مطيافية الأشعة تحت الحمراء البروموميثان.

التعرض لفترة وجيزة لهجريزات عالية والاستنشاق لفترة طويلة من لهجريزات أقل قد يحدث لها تأثيرات صحية. تتراوح مستويات التعرض المؤدية للوفاة بين 1.600 إلى 60.000 ppm (جزء في المليون)، تبعاً لمدة التعرض (مقارنة بمستويات تعرض 70 إلى 400 ppm من أول أكسيد الكربون التي تعرض لخطر السقم/الوفاة).

"A TLV–TWA من 1 ppm (3.89 ملگ/م3) هوالمقدار الموصى به للتعرض المهني لبروميد الميثيل-ACGIH لثمان ساعات يومياً لشخص متوسط الوزن. أما المقادر الذي يشكل خطراً فورياً على الحياة أوالصحة حسب المعهد الوطني للصحة والسلامة المهنية: ""إن المقدار الذي يشكل خطراً فورياً على الحياة أوالصحة المنقح لبروميد الميثيل هو250 ppm على أساس بيانات سمية الاستنشاق الحادة عند البشر [كلارك وزملائه، 1945]. قد تكون هذه قيمة متحفظة بسبب عدم وجود بيانات سمية حادة ذات صلة للعمال المعرضين لهجريزات تزيد عن 220 ppm.] هجريز الكشف بواسطة أنبوب دراگر هو0.5 ppm.

التأثيرات الأكبر للبروموميثان تكون على التنفس، الكلى والأعصاب. حاول الفهماء الكشف ما إذا كان التعرض للبروموميثان مرتبطاً بوفاة أربعة من عمال الموانئ النيوزيلنديين الذين توفوا بسبب سقم تنكس العصبي الحركي بين عامي 2002 و2004 ولم يجدوا أي صلة.

"تم الإبلاغ بشكل متكرر عن حالات تسمم بروميد الميثيل الحاد في البشر، بعضها قاتل. على سبيل المثال، سجل فون أويتنگ 47 حالة قاتلة و174 غير قاتلة للتسمم ببروميد الميثيل بين عام 1899 و1952... نتج التسمم الحاد لبعض الضحايا عن تطهير التربة بحقن بروميد الميثيل في تربة الدفيئة."-ACGIH

تتطلب معالجة التغليف الخشبي هجريز يزيد عن 16.000. توفي أحد ضباط الجمارك الأستراليين جراء التسمم ببروميد الميثيل أثناء تفتيشه حاوية شحن تم تبخيرها في الولايات المتحدة. تجنب ضباط الحدود الكنديين نفس المصير لأن حاوية مكسيكية كان قد تم تبخيرها بنسبة 98% من بروميد الميثيل و2% بمبخر كلوروپيكرين، للكلوروپيكرين تاثير الغاز المسيل للدموع.

يعتبر المعد الوطني للصحة والسلامة المهنية بروميد الميثيل مسرطن مهني محتمل حسب سياسة هيئة الصحة والسلامة الوطنية للمواد المسرطنة [29 CFR 1990]. "أظهر بروميد الميثيل علاقة ذات أهمية مع الجرعة والاستجابة لمخاطر الإصابة بسرطان الپروستاتا"-www.aghealth.org

التعرض المفرط للغاز

قد يظهر التعبير عن السمية بعد التعرض فترة كامنة لعدة ساعات، تليها علامات مثل الغثيان، ألام البطن، الضعف، الارتباك، الوذمة الرئوية، والنوبات. غالباً ما يحتاج الأفراد الذين نجوا من الفترة الحادة للتسمم بالبروموميثان فترة نقاهة طويلة. كثيراً ما تظهر أعراض مثل العجز العصبي المستمر مثل الوهن، ضعف الإدراك، الضمور البصري، والخدر بعد حالات التسمم المعتدل إلى الشديد. هجريزات الدم أوالبول من البروميد الغير عضوي، وهومستقلب البروموميثان، مفيدة لتأكيد تشخيص التسمم لدى السقمى في المستشفى أوللمساعدة في التحقيق الجنائي لحالة الجرعة الزائدة المميتة.

انظر أيضاً

قائمة الغازات عالية السمية

المصادر

^ Merck Index, 11th Edition, 5951.
^ Gordon W. Gribble “The diversity of naturally occurring organobromine compounds” Chemical Society Reviews, 1999, volume 28, pages 335 – 346.doi:10.1039/a900201d
^ http://www.uneptie.org/ozonaction/information/mmc/lib_detail.asp?r=4202
^ http://www.uneptie.org/ozonaction/information/mmc/lib_detail.asp?r=5315
^ "Quarantine Treatments and Fumigants". Australian Quarantine and Inspection Service. Retrieved 2011-02-21.
^ "European Union (EU) Phase out of Methyl Bromide Use". Australian Quarantine and Inspection Service. Retrieved 2011-02-21.
^ "Methyl Bromide Threat Again in Picton". Guardians of the Sounds. Retrieved 2009-02-02.
^ Kedgley, Sue (2008-02-02). "Picton residents need protection from poison fumes: Greens". Green Party. Retrieved 2009-02-02.
^ "New rules for methyl bromide fumigations". Environmental Risk Management Authority. Retrieved 7 June 2011.
^ "The Phaseout of Methyl Bromide". U.S. Environmental Protection Agency. Retrieved 2009-10-28.
^ CRS Report for Congress: Agriculture: A Glossary of Terms, Programs, and Laws, 2005 Edition - Order Code 97-905
^ Muir, GD (ed.) 1971, Hazards in the Chemical Laboratory, The Royal Institute of Chemistry, London.
^ http://www.neilsonpromotions.com/news-releases/865-methyl-bromide-scare
^ R. Baselt, Disposition of Toxic Drugs and Chemicals in Man, 8th edition, Biomedical Publications, Foster City, CA, 2008, pp. 982-984.

وصلات خارجية

Chemical Alternatives to the agricultural use of Methyl Bromide
Biological, Chemical & Practice based alternatives to the agricultural use of Methyl Bromide.
Methyl Bromide Technical Fact Sheet - National Pesticide Information Center
Methyl Bromide General Fact Sheet - National Pesticide Information Center
Methyl Bromide Pesticide Information Profile - Extension Toxicology Network
بطاقة السلامة الكيميائية العالمية 0109
NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0400
Institut national de recherche et de sécurité (1992). "Bromométhane."PDF Fiche toxicologique n° 67. Paris:INRS. (بالفرنسية)
نطقب:Ecb
IARC Summaries & Evaluations Vol. 71 (1999)
The banned pesticide in our soil
MSDS at Oxford University
Toxicological profile
Environmental Health Criteria 166
OECD SIDS document
EPA 2010 Critical Use Exemption Nominations
ChemSub Online (Methyl bromide, Bromomethane).