هيدريد ألومنيوم الليثيوم

هيدريد ألومنيوم الليثيوم مركب كيميائي له الصيغة LiAlH₄، ويرمز له اختصارًا بـ LAH، ويكون على شكل بلورات بيضاء، إلا حتى العينات التجارية منه قد تبدوذات لون رمادي بسبب الإشابة، وهوعامل مختزل مهم في الاصطناع العضوي.

التحضير

عينة من هيدريد ألومنيوم الليثيوم

حضر هيدريد ألومنيوم الليثيوم لأول مرة من قبل فينهولت (Finholt) وبوند (Bond) وشليسنغر (Schlesinger) عام 1947.

يحضر مركب هيدريد ليثيوم ألومنيوم من تشكيل مستعلق من هيدريد الليثيوم وكلوريد الألومنيوم في وسط من ثنائي إيثيل الإيثر. يزال كلوريد الليثيوم كناتج ثانوي بإجراء عملية تصفية، ثم بإزالة الإيثر بالتبخير فنحصل على الناتج المطلوب:

{\displaystyle \mathrm {4\ LiH\ +\ AlCl_{3 \longrightarrow \ LiAlH_{4 \ +\ 3\ LiCl

أما صناعيًا، فإن كيفية التحضير تتضمن تحضير لمركب هيدريد ألومنيوم الصوديوم، وذلك من العناصر المكونة له عند ضغوط ودرجات حرارة مرتفعة, حسب المعادلة:

{\displaystyle \mathrm {Na\ +\ Al\ +\ 2\ H_{2 \longrightarrow \ NaAlH_{4

بإضافة كلوريد الليثيوم، يحدث تفاعل تبادل ونحصل على الناتج المطلوب.

{\displaystyle \mathrm {NaAlH_{4 \ +\ LiCl\longrightarrow \ LiAlH_{4 \ +\ NaCl

هذه الطريقة ذات مردود عال، ويحوي الناتج على نسبة 1% وزنًا w/w من كلوريد الليثيوم.

الخواص

تحترق البلورات الدقيقة والنقية من هيدريد ألومنيوم الليثيوم عند تعرضها لأكسجين الهواء الجوي، في حين حتى البلورات الكبيرة لا تظهر هذه الخاصية. تحوي بعض العينات التجارية من هيدريد ألومنيوم الليثيوم على زيت معدني لمنع التفاعل مع الرطوبة الجوية، لكن الشائع هوتغليف العبوات بأكياس بلاستيكية حاجبة للرطوبة.

البنية

البنية البلورية لمركب LAH; ذرات الليثيوم باللون القرمزي، أما أيونات AlH₄ رباعية الوجوه فلها لون بني مسمر.

يتبلور هيدريد ألومنيوم الليثيوم حسب النظام البلوري أحادي الميل وله المجموعة الفراغية P2₁c، وتعهد وحدة الخلية كالتالي: a = 4.82 وb = 7.81 ووc = 7.92 Å وα = γ = 90° وβ = 112°. تتألف البنية من مراكز أيونات الليثيوم الموجبة ⁺Li، والتي يحاط جميع منها بخمس رباعيات سطوح من ^-AlH₄. ترتبط مراكز أيونات الليثيوم بذرة هيدروجين من جميع رباعي سطوح بحيث نحصل بالنهاية على شكل هرمي مضاعف bipyramid. أما عند تعريض المركب لضغوط مرتفعة (>2.2 GPa) فنحصل على النمط بيتا β-LAH من المركب.

مخطط لحيود مسحوق مركب LiAlH₄.

الانحلالية

يتفاعل هيدريد ألومنيوم الليثيوم بعنف مع الماء في تفاعل حلمهة وذلك حسب التفاعل:

{\displaystyle \mathrm {LiAlH_{4 \ +\ 4\ H_{2 O\rightarrow \ LiOH\ +\ Al(OH)_{3 \ +\ 4\ H_{2

يمثل هذا التفاعل وسيلة لتحضير غاز الهيدروجين مخبريًا. يمكن الكشف عن العبوات المتقادمة من هيدريد ألومنيوم الليثيوم، بوجود مزيج أبيض من هيدروكسيد الليثيوم وهيدروكسيد الألومنيوم.

ينحل هيدريد ألومنيوم الليثيوم في الكثير من المركبات الإيثرية، لكنه يمكن حتى يتفكك فيها عند وجود شوائب تحفز تفاعل التفكك. في اللقاء، عثر حتى المركب ثابت في وسط من رباعي هيدروالفوران على الرغم أنه أقل انحلالية فيه من ثنائي إيثيل الإيثر على سبيل المثال.

انحلالية مركب LiAlH₄ (مول/ل)
	درجة الحرارة (°س)
المحل	0	25	50	75	100
ثنائي إيثيل الإيثر	–	5.92	–	–	–
رباعي هيدروالفوران	–	2.96	–	–	–
ثنائي ميثوكسي الإيثان	1.29	1.80	2.57	3.09	3.34
مضاعف ثنائي ميثوكسي إيثيل الإيثر	0.26	1.29	1.54	2.06	2.06
ثلاثي ثنائي ميثوكسي إيثيل الإيثر	0.56	0.77	1.29	1.80	2.06
رباعي ثنائي ميثوكسي إيثيل الإيثر	0.77	1.54	2.06	2.06	1.54
ديوكسان	–	0.03	–	–	–
ثنائي بوتيل الإيثر	–	0.56	–	–	–

التفكك الحراري

مركب هيدريد ألومنيوم الليثيوم شبه مستقر عند درجة حرارة الغرفة، حيث يتفكك المركب عند تخزين العينات لفترات طويلة إلى Li₃AlH₆ وهيدريد الليثيوم. ويمكن لهذا التفكك حتى يحفز بوجود آثار من فلزات الحديد أوالتيتانيوم أوالفاناديوم.

عند تسخين هيدريد ألومنيوم الليثيوم، فإن المركب يتفكك حراريًا وفق آلية تتكون من ثلاث مراحل:

{\displaystyle \mathrm {3\ LiAlH_{4 \rightarrow Li_{3 AlH_{6 \ +\ 2\ Al\ +\ 3\ H_{2 \ (R1)

{\displaystyle \mathrm {2\ Li_{3 AlH_{6 \rightarrow 6\ LiH\ +\ 2\ Al\ +\ 3\ H_{2 \ (R2)

{\displaystyle \mathrm {2\ LiH\ +\ 2\ Al\rightarrow 2\ LiAl\ +\ H_{2 \ (R3)

يبدأ التفاعل R1 عند انصهار LAH عند درجات حرارة تتراوح بين 150–170 °س, يلي ذلك مباشرة التفكك إلى الشكل الصلب من Li₃AlH₆، على الرغم من حتى التفاعل R1 يمكن حتى يحدث عند درجات حرارة أقل من ذلك. عند حوالي 200°س يتفكك Li₃AlH₆ إلى هيدريد الليثيوم حسب R2، وإلى الألومنيوم الذي يتحول حسب R3 إلى LiAl فوق الدرجة 400°س. التفاعل R1 غير عكوس، أما R3 فهوعكوس ويكون الضغط عند التوازن 0.25 بار عند 500 °س. يمكن للتفاعلين R1 وR2، حتى يحدثا عند درجة حرارة الغرفة، وذلك باستعمال حفازات ملائمة.

البيانات الترموديناميكية

يتضمن الجدول أدناه البيانات الديناميكية الحرارية لمركب هيدريد ألومنيوم الليثيوم ولبعض تفاعلاته. وكذلك قيم تغيرات المحتوى الحراري (الإنثالبية) والإنتروبية وطاقة جيبس الحرة.

البيانات الترموديناميكية للتفاعلات المتضمنة لمركب LiAlH₄
التفاعل	ΔH° (كيلوجول/مول)	ΔS° (جول/(مول·كلفن))	ΔG° (كيلوجول/مول)	تعليق
(Li (s) + Al (s) + 2 H₂(g) → LiAlH₄ (s	−116.3	−240.1	−44.7	تفاعل التشكيل من العناصر.
(LiH (s) + Al (s) + 3/2 H₂ (g) → LiAlH₄ (s	−25.6	−170.2	23.6	باستعمال ΔH°_f(LiH) = −90.5 وΔS°_f(LiH) = −69.9 وΔG°_f(LiH) = −68.3.
(LiAlH₄ (s) → LiAlH₄ (l	22	–	–	حرارة الانصهار. القيمة مشكوك بها.
(LiAlH₄ (l) → ⅓ Li₃AlH₆ (s) + ⅔ Al (s) + H₂ (g	3.46	104.5	−27.68	ΔS° جرى حسابها من قيم ΔH° وΔG°.

الاستخدامات

في الكيمياء العضوية

يستخدم هيدريد ألومنيوم الليثيوم بشكل واسع في الكيمياء العضوية كمختزل (عامل اختزال)، وهوأكثر قوة من كاشف بورهيدريد الصوديوم، وذلك بسبب ضعف الرابطة بين الألومنيوم والهيدروجين Al-H مقارنة مع رابطة B-H بين البورون والهيدروجين. يستخدم أيضًا من أجل اختزال الاسترات والأحماض الكربوكسيلية والألدهيدات والكيتونات إلى الكحولات الموافقة. بشكل مشابه، فإنه يحول الأميدات ومركبات النترووالإيمينات والأكسيمات والأزيدات إلى الأمينات الموافقة. يستعمل هيدريد ألومنيوم الليثيوم عادة على النطاق المخبري، وقلما يستعمل على نطاق صناعي، بسبب صعوبة التعامل مع المادة لتفاعليتها الكيميائية المرتفعة، ويفضل عليها استخدام مركب هيدريد مضاعف (2-ميثوكسي إيثوكسي) ألومنيوم الصوديوم المعروف بالاختصار Red-Al والمستخدم بشكل أوسع.

يستعمل هيدريد ألومنيوم الليثيوم بشكل رائج في اختزال الاسترات، والأحماض الكربوكسيلية إلى الكحولات الأولية الموافقة. وكانت هذه العملية قبل اكتشاف هيدريد ألومنيوم الليثيوم صعبة نسبيًا، حيث كان الأمر يحتاج استخدام فلز الصوديوم في الإيثانول المغلي، وذلك حسب تفاعل بوفو-بلانك. بالإمكان أيضًا اختزال الألدهيدات والكيتونات باستعمال هيدريد ألومنيوم الليثيوم، إلا حتى هذا التفاعل غالبًا ما يجرى باستعمال كواشف ألطف مثل بورهيدريد الصوديوم. وكمثال على اختزال الكيتونات باستعمال LAH، فإن الكيتونات α,β غير المشبعة تختزل إلى الكحولات الأليلية. أما عند اختزال الإيبوكسيدات باستعمال المركب، فإن الكاشف يهاجم الطرف الأقل إعاقة فراغية من الإيبوكسيد مشكلاً كحول ثانوي أوثالثي. عملى سبيل المثال تختزل مركبات إيبوكسي حلقي الهكسان بواسطة LAH، لتعطي الكحولات المحورية بشكل مفضل.

يمكن الحصول على الأمينات باستخدام هيدريد ألومنيوم الليثيوم في اختزال الأميدات، أوالأكسيمات أوالنتريلات أومركبات النترووالأزيدات الموافقة.

يمكن استعمال هيدريد ألومنيوم الليثيوم في اختزال هاليدات الألكيل إلى الألكانات، إلا حتى هذا التفاعل لا يطبق إلا نادرًا، ووجد حتى يوديدات الألكيل هي الأسرع في التفاعل، يليها البروميدات ثم الكلوريدات. أما بالنسبة لتفرع السلسلة الكربونية، فإن الهاليدات الأولية هي الأكثر نشاطًا كيمائيًا، ثم الهاليدات الثانوية. أما الهاليدات الثالثية، فتتفاعل عند شروط معينة. باللقاء فإن هيدريد ألومنيوم الليثيوم لا يقوم باختزال الألكينات البسيطة، والأرينات، أما الألكاينات فتختزل فقط عند وجود مجموعة كحول قريبة.

في الكيمياء اللاعضوية

صورة لعينة من هيدريد ألومنيوم الليثيوم بالمجهر الإلكتروني الماسح.

يستخدم هيدريد ألومنيوم الليثيوم في الكيمياء اللاعضوية في تحضير هيدريدات الفلزات المتنوعة من التفاعل مع الهاليدات. عملى سبيل المثال يحضر هيدريد الصوديوم من تفاعل LAH مع كلوريد الصوديوم، حسب المعادلة:

{\displaystyle \mathrm {LiAlH_{4 \ +\ 4\ NaCl\longrightarrow \ 4\ NaH\ +\ LiCl\ +\ AlCl_{3

كما يقوم هيدريد ألومنيوم الليثيوم بالتفاعل مع الكثير من الربيطات اللاعضوية، ليشكل معقدات تساندية للألومنيوم، والتي تساهم أيونات الليثيوم فيها:

{\displaystyle \mathrm {LiAlH_{4 \ +\ NH_{3 \longrightarrow \ Li[Al(NH_{2 )_{4 ]

تخزين الهيدروجين

يحوي هيدريد ألومنيوم الليثيوم على 10.6% من وزنه هيدروجين، مما يجعل من LAH وسطًا ملائمًا لتخزين الهيدروجين من أجل الاستخدام في خلايا الوقود، إلا حتى تفاعل تحرير الهيدروجين يحتاج درجات حرارة مرتفعة نسبيًا (فوق 400 °م)، وهوما يُشكل عائقًا للاستخدام في خلايا الوقود المستعملة في وسائط النقل. بالإضافة إلى ذلك، فإن هناك معضلة في إعادة تدوير LiAlH₄، والذي يحتاج ضغطًا مرتفعًا جدًا من الهيدروجين بحوالي 10,000 بار، إلا حتى الأبحاث لا زالت مستمرة حول هذا الموضوع.

مركبات مشابهة

هنالك الكثير من الأملاح المشابهة في هجريبها لهيدريد ألومنيوم الليثيوم، فللحصول على هيدريد ألومنيوم الصوديوم فإن LAH يتفاعل مع هيدريد الصوديوم بتفاعل استبدال في وسط من رباعي هيدروالفوران:

{\displaystyle \mathrm {LiAlH_{4 \ +\ NaH\longrightarrow \ NaAlH_{4 \ +\ LiH

أما هيدريد ألومنيوم البوتاسيوم، فيحضر بشكل مشابه في وسط من مضاعف (2-ميثوكسي إيثيل) الإيثر المستخدم كمحل

{\displaystyle \mathrm {LiAlH_{4 \ +\ KH\longrightarrow \ KAlH_{4 \ +\ LiH

تجدر الإشارة إلى أنه يمكن الحصول على LAH من هيدريد ألومنيوم الصوديوم أوالبوتاسيوم، بالتفاعل مع كلوريد أوهيدريد الليثيوم في وسط من ثنائي إيثيل الإيثر أورباعي هيدروالفوران.

{\displaystyle \mathrm {NaAlH_{4 \ +\ LiCl\longrightarrow \ LiAlH_{4 \ +\ NaCl

{\displaystyle \mathrm {KAlH_{4 \ +\ LiCl\longrightarrow \ LiAlH_{4 \ +\ KCl

أما هيدريد ألومنيوم المغنسيوم (ألانات المغنسيوم)، فتحضر من تفاعل LAH مع بروميد المغنسيوم، حسب المعادلة:

{\displaystyle \mathrm {2\ LiAlH_{4 \ +\ MgBr_{2 \longrightarrow \ Mg(AlH_{4 )_{2 \ +\ 2\ LiBr

المراجع

↑ معهد بوب كيم: https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/28112 — تاريخ الاطلاع: 18 نوفمبر 2016 — العنوان : Lithium tetrahydridoaluminate — الرخصة: محتوى حر
^ "البيانات الكيميائية من Sigma-Aldrich". مؤرشف من الأصل في 26 مارس 2020.
↑ Gerrans, G.C. and Hartmann-Petersen, P. (2007). . New Africa Books. صفحة 143. ISBN . مؤرشف من الأصل في 21 ديسمبر 2019. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Finholt, A. E.; Bond, A. C.; Schlesinger, H. I. (1947). Journal of the American Chemical Society. 69: 1199. doi:10.1021/ja01197a061. مفقود أوفارغ |title= (مساعدة)
^ A. E. Finholt, A. C. Bond, H. I. Schlesinger: Lithium Aluminum Hydride, Aluminum Hydride and Lithium Gallium Hydride, and Some of their Applications in Organic and Inorganic Chemistry, in: J. Am. Chem. Soc. 1947, 69, 1199–1203.
↑ Holleman, A. F., Wiberg, E., Wiberg, N. (2007). . de Gruyter. ISBN . مؤرشف من الأصل في 17 يناير 2020. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Keese, Reinhart; Brändle, Martin and Toube, Trevor Philip (2006). . John Wiley and Sons. صفحة 134. ISBN . مؤرشف من الأصل في 20 يوليو2017. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Andreasen, A.; Vegge, T.; Pedersen, A.S. (2005). "Dehydrogenation kinetics of as-received and ball-milled LiAlH4" (PDF). Journal of Solid State Chemistry. 178: 3672. doi:10.1016/j.jssc.2005.09.027. مؤرشف من الأصل (PDF) في ثلاثة مارس 2016.
^ Løvvik, O.M.; Opalka, S.M.; Brinks, H.W.; Hauback, B.C. (2004). "Crystal structure and thermodynamic stability of the lithium alanates LiAlH4 and Li3AlH6". Physical Review B. 69: 134117. doi:10.1103/PhysRevB.69.134117. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Pohanish, Richard P. (2008). Sittig's Handbook of Toxic and Hazardous Chemicals and Carcinogens (الطبعة 5th). William Andrew Publishing. صفحة 1540. ISBN .
↑ Mikheeva, V. I.; Troyanovskaya, E. A. (1971). "Solubility of lithium aluminum hydride and lithium borohydride in diethyl ether". Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR Division of Chemical Science. 20: 2497. doi:10.1007/BF00853610.
↑ Dymova T. N.; Aleksandrov, D. P.; Konoplev, V. N.; Silina,T. A.; Sizareva; A. S. (1994). Russ. J. Coord. Chem. 20: 279. مفقود أوفارغ |title= (مساعدة)صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)
^ Dilts, J. A.; Ashby, E. C. (1972). "Thermal decomposition of complex metal hydrides". Inorganic Chemistry. 11: 1230. doi:10.1021/ic50112a015.
↑ Blanchard, D; Brinks, H; Hauback, B; Norby, P (2004). "Desorption of LiAlH4 with Ti- and V-based additives". Materials Science and Engineering B. 108: 54. doi:10.1016/j.mseb.2003.10.114.
^ Chen, Jun; Kuriyama, Nobuhiro; Xu, Qiang; Takeshita, Hiroyuki T.; Sakai, Tetsuo (2001). "Reversible Hydrogen Storage via Titanium-Catalyzed LiAlH4and Li3AlH6". The Journal of Physical Chemistry B. 105: 11214. doi:10.1021/jp012127w. .
^ Balema, V (2000). "Solid state phase transformations in LiAlH4 during high-energy ball-milling". Journal of Alloys and Compounds. 313: 69. doi:10.1016/S0925-8388(00)01201-9.
↑ Andreasen, A (2006). "Effect of Ti-doping on the dehydrogenation kinetic parameters of lithium aluminum hydride". Journal of Alloys and Compounds. 419: 40. doi:10.1016/j.jallcom.2005.09.067.
^ Andreasen, A; Pedersen, A S; Vegge, T (2005). "Dehydrogenation kinetics of as-received and ball-milled LiAlH₄". Journal of Solid State Chemistry. 178: 3672. doi:10.1016/j.jssc.2005.09.027.
^ Balema, V; Wiench, J. W.; Dennis, K. W.; Pruski, M.; Pecharsky, V. K. (2001). "Titanium catalyzed solid-state transformations in LiAlH₄ during high-energy ball-milling". Journal of Alloys and Compounds. 329: 108. doi:10.1016/S0925-8388(01)01570-5.
↑ Patnaik, Pradyot (2003). Handbook of Inorganic Chemicals. McGraw-Hill. صفحة 492. ISBN .
^ Smith, Martin B.; Bass, George E. (1963). "Heats and Free Energies of Formation of the Alkali Aluminum Hydrides and of Cesium Hydride". Journal of Chemical & Engineering Data. 8: 342. doi:10.1021/je60018a020.
^ Brown, H. C. (1951). Org. React. 6: 469. مفقود أوفارغ |title= (مساعدة)
^ "Red-Al, Sodium bis(2-methoxyethoxy)aluminumhydride". مؤرشف من الأصل فيخمسة يونيو2019.
^ Reetz, M. T.; Drewes, M. W.; Schwickardi, R. Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.256 (2004); Vol. 76, p.110 (1999). (Article) نسخة محفوظة 05 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Oi, R.; K. Barry Sharpless|Sharpless, K. B. Organic Syntheses, Coll. Vol. 9, p.251 (1998); Vol. 73, p.1 (1996). (Article) نسخة محفوظة 17 فبراير 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Koppenhoefer, B.; Schurig, V. Organic Syntheses, Coll. Vol. 8, p.434 (1993); Vol. 66, p.160 (1988). (Article) نسخة محفوظة 05 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Barnier, J. P.; Champion, J.; Conia, J. M. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.129 (1990); Vol. 60, p.25 (1981). (Article) نسخة محفوظة 05 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Elphimoff-Felkin, I.; Sarda, P. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.769 (1988); Vol. 56, p.101 (1977). (Article) نسخة محفوظة 06 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Rickborn, Bruce; Quartucci, Joe (1964). "Stereochemistry and Mechanism of Lithium Aluminum Hydride and Mixed Hydride Reduction of 4-t-Butylcyclohexene Oxide". The Journal of Organic Chemistry. 29: 3185. doi:10.1021/jo01034a015.
^ Seebach, D.; Kalinowski, H.-O.; Langer, W.; Crass, G.; Wilka, E.-M. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.41 (1990). (Article) نسخة محفوظة 06 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Park, C. H.; Simmons, H. E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.382 (1988); Vol. 54, p.88 (1974). (Article) نسخة محفوظة 06 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Chen, Y. K.; Jeon, S.-J.; Walsh, P. J.; Nugent, W. A. Organic Syntheses, Vol. 82, p.87 (2005). (Article) نسخة محفوظة 06 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Johnson, J. Enoch; Blizzard, Ronald H.; Carhart, Homer W. (1948). "Hydrogenolysis of alkyl halides by lithium aluminum hydride". Journal of the American Chemical Society. 70 (11): 3664. doi:10.1021/ja01191a035. PMID 18121883.
^ Krishnamurthy, S.; Brown, Herbert C. (1982). "Selective reductions. 28. The fast reaction of lithium aluminum hydride with alkyl halides in THF. A reappraisal of the scope of the reaction". The Journal of Organic Chemistry. 47: 276. doi:10.1021/jo00341a018.
^ Carruthers, W. (2004). . Cambridge University Press. صفحة 470. ISBN . مؤرشف من الأصل في 20 مارس 2017.
^ Wender, P. A.; Holt, D. A.; Sieburth, S. Mc N. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.456 (1990); Vol. 64, p.10 (1986). (Article) نسخة محفوظة 06 أكتوبر 2012 على مسقط واي باك مشين.
^ Varin, R A; Czujko, T; Wronski, Z S (2009). Nanomaterials for Solid State Hydrogen Storage (الطبعة 5th). Springer. صفحة 338. ISBN .
↑ Santhanam, Ranganathan; Sean Mcgrady, G. (2008). "Synthesis of alkali metal hexahydroaluminate complexes using dimethyl ether as a reaction medium". Inorganica Chimica Acta. 361: 473. doi:10.1016/j.ica.2007.04.044.
^ Wiberg, Egon; Wiberg, Nils and Holleman, Arnold Frederick (2001). . Academic Press. صفحة 1056. ISBN . مؤرشف من الأصل في 26 مارس 2020. صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)